المركبات التي تحتوي على جزيء رابع، ن ₂، منضمة إلى معدن (تسمى أيضا مجمعات رابع). الربط أثناء فترة طويلة كان معروفا أن النتروجين الجزيئي بشوق إلى ذرات السطحية للعديد من مراحل معدنية، وقد لوحظ أي رد فعل من النتروجين الجزيئي في ظل ظروف الكيمياء حل العادية. وفي الواقع، كان الكيميائيون حتى اعتاد على اعتبار النتروجين غاز خامل تماما عند درجات الحرارة العادية أن تشكيل مركبات التنسيق مع النتروجين الجزيئي أثارت مفاجأة عامة عندما ذكرت أولاً في منتصف الستينات. تفاعل النتروجين الجزيئي مع مركبات التنسيق منذ ذلك الوقت موضوع البحث المكثف. اليوم القدرة على النتروجين الجزيئي للدخول في مجمعات التنسيق ligand تنشأ أي شك، ومن المعلوم على الأقل جزئيا تحت أي ظروف يمكن أن يفقد الجزيء رابع في للخمول العرفي.