- المجال: Chemistry
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The International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) serves to advance the worldwide aspects of the chemical sciences and to contribute to the application of chemistry in the service of people and the environment. As a scientific, international, non-governmental and objective body, IUPAC ...
Negatiivinen Gibbs energian (ΔG <sub>r</sub> <sup>o</sup>) muutos liittyy reaktio kaasufaasissa <center>B + H <sup>+</sup> → BH <sup>+</sup></center>
. Kutsutaan myös absoluuttinen tai luontainen basicity.
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La charge électrique nette sur un atome spécifié dans une entité moléculaire, tel que déterminé par certains définition réglementaire telle que celle de Mulliken.
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Un état fondamental adduit qui présente une bande d'absorption de transfert frais observables.
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La formation ou la présence d'obligations (ou d'autres interactions attractives) entre deux ou plusieurs sites de liaison distincte au sein de la même ligand et un seul atome central. A entité moléculaire dans laquelle il n'y a chélation (et l'espèce chimique correspondante) est appelée un « chélate ». Les termes bidentates (ou didentates), tridentates, tétradentate... multidentates servent à indiquer le nombre de potentiels sites de liaison du ligand, dont deux au moins doivent être utilisé par le ligand en formant un « chélate ». Par exemple, le bidentate éthylènediamine forme un chélate avec CuI, dont les deux atomes d'azote de l'éthylènediamine sont collés au cuivre. (L'utilisation du terme est souvent limitée aux atomes centrales métalliques.)
Le membre de phrase « séparer les accepteurs » vise à exclure les cas tels que (PtCl <sub>3</sub> (CH <sub>2</sub> = CH <sub>2</sub>)) <sup>-</sup>, ferrocène, et tricarbonylchrome (benzène) dans lequel l'éthène, le groupe cyclopentadiényle et benzène, respectivement, sont considérés comme single présent sites de liaison à l'atome de métal respectif, et qui ne sont pas normalement considérés comme des chélates.
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Nom alternatif (et étymologiquement plus correct) pour la réaction de cheletropic.
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La rupture d'une seule entité (molécule normale, intermédiaires de réaction, etc.) en deux ou plusieurs fragments.
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Processus réversibles (processus qui pourraient être faits pour continuer en direction avance ou arrière par le changement (infinitésimal) d'une variable, au bout du compte atteindre un point où les tarifs dans les deux directions sont identiques, alors que le système donne l'apparence d'avoir une composition statique au cours de laquelle l'énergie de Gibbs, G, est un minimum. à l'équilibre de la somme des potentiels chimiques des réactifs est égale à celle des produits, ainsi que
<center>ΔG <sub>r</sub> = ΔG <sub>r</sub> <sup>0</sup> + RT ln K = 0
ΔG <sub>r</sub> <sup>0</sup> = -RT ln K</center>
K, la constante d'équilibre est donnée par l'effet de masse-droit.
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Un processus qui aboutit à l'interconversion des espèces chimiques. Produit chimique réactions peut-être réactions élémentaires ou réactions par étapes. (Il est à noter que cette définition inclut les interconversions expérimentalement observables des conformères.)
Détectable réactions chimiques impliquent normalement ensembles d'entités moléculaires, comme en témoigne cette définition, mais il est souvent conceptuellement commode pour employer le terme également des changements impliquant des entités moléculaires simples (c.-à-d. "microscopique chimiques événements").
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Si le mélange à l'équilibre d'une réaction chimique est perturbé par un changement soudain, surtout de certains paramètres externes (telles que température, pression ou l'intensité du champ électrique), le système va se réadapter à une nouvelle position de l'équilibre chimique ou revenir à sa position initiale, si la perturbation est temporaire. Le réajustement est appelée relaxation chimique.
Dans de nombreux cas et en particulier lorsque le déplacement de l'équilibre est légère, l'état d'avancement du système vers l'équilibre peut être exprimée comme un droit de premier ordre
<center>(C <sub>t</sub> - (C <sub>eq</sub>) <sub>2</sub>) = ((C <sub>eq</sub>) <sub>1</sub> - (C <sub>eq</sub>) <sub>2</sub>) exp (-t/τ)</center>
où (C <sub>eq</sub>) <sub>1</sub> et <sub>2</sub> de la (C <sub>eq</sub>) sont les concentrations à l'équilibre de l'une des espèces chimiques impliqués dans la réaction avant et après la modification du paramètre externe, et C <sub>t</sub> est sa concentration au temps t. , le paramètre de temps t, appelé temps de relaxation, est liée à des constantes de vitesse de la réaction chimique de.
Mesures des temps de relaxation par des méthodes de relaxation (impliquant un saut de température (T-saut), saut de pression, le saut du champ électrique ou une perturbation périodique d'un paramètre externe, comme les techniques ultrasonores) sont couramment pour suivre la cinétique des réactions très rapides.
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La variation de la fréquence de résonance d'un noyau en spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (RMN) suite à son environnement magnétique. Le déplacement chimique du noyau, δ, est exprimée en ppm par sa fréquence, ν <sub>cpd</sub>, par rapport à un standard, νref et défini comme
<center>δ = 10 <sup>6</sup> (ν <sub>cpd</sub> - ν <sub>Réf</sub>) / ν <sub>o</sub></center>
où ν <sub>o</sub> est la fréquence de fonctionnement du spectromètre. Pour <sup>1</sup> H et de <sup>13</sup> RMN du 13C, le signal de référence est habituellement celle du tétraméthylsilane (SiMe <sub>4</sub>). Autres références sont utilisées dans la littérature ancienne et dans d'autres solvants, tels que D <sub>2</sub> O.
si un signal de résonance se produit à une fréquence plus faible ou plus appliqué champ qu'un signal de référence choisies arbitrairement, il est dit être upfield, et en cas de résonance à une fréquence plus élevée ou plus faible champ appliqué, le signal est vers les bas champs. Upfield lignes résonance du SiMe <sub>4</sub> ai positive, et raies de résonance vers les bas champs de SiMe <sub>4</sub> ont négatives δ-valeurs.
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